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亲核取代反应的活性顺序,亲电取代反应的活性顺序,碳正离子的稳定性,有机物的酸碱性大小比较?

2022-07-05 17:39:25 分类:养花问答 来源: 日夏养花网 作者: 网络整理 阅读:100

亲核加成反应活性顺序是什么?

以醛酮为例:发生亲核加成活性顺序是:酮的活性高于醛, 因为酮比醛多一个给电子取代基。但是, 因为多一个取代基, 也增加了酮的空间阻碍。因此,醛酮亲核加成活性基本相当。

代表性的反应:

最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。

RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl。

再水解得醇,这是合成醇的良好办法。在羰基中,O稍显电负性;在格氏试剂中,C-Mg相连,Mg稍显电正性,C是亲核部位。于是格式试剂的亲核碳进攻亲电的羰基碳,双键打开,新的C-C键形成。

水、醇、胺类以及含有氰离子的物质都可以与羰基加成。碳氮叁键(氰基)的亲核加成主要表现为水解生成羧基。

此外,端炔的碳碳叁键也可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成,如乙炔和氢氰酸反应生成丙烯腈(CH2=CH-CN)。

比较亲电取代反应与亲核取代反应异同点?

1、反应性质不同

(1)亲电取代反应是化合物分子中的原子或原子团被亲电试剂取代的反应。

(2)亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不饱和的化学键上。亲电加成反应,是不饱和键的加成反应。

2、代表性反应不同

(1)亲电取代反应主要发生在芳香体系或富电子的不饱和碳上,最重要的亲电取代反应是苯环上的亲电取代反应-芳香亲电取代反应。

亲电加成反应主要有卤素加成反应、加卤化氢反应、水合反应、氢化反应、羟汞化反应、硼氢化-氧化反应、Prins反应,以及与硫酸、次卤酸、有机酸、醇和酚的加成反应。

(2)亲核加成反应最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。

3、反应机理不同:

(1)在亲电取代反应中,亲电试剂在一定条件下离解为具有亲电性的正离子E+。接着E+进攻苯环,与苯环的电子很快形成络合物,络合物仍然保持苯环的结构。络合物中的亲电试剂E+进一步与苯环的一个碳原子直接连接,形成络合物。四个电子分布在五个碳原子上形成p-共轭体系。

(2)亲核加成反应过程中,一般是亲核试剂中带负电荷的部分(即亲核部分)先进攻底物中不饱和化学键带部分正电荷一端原子,并与之成键,键断开形成另一端原子的负离子中间体,然后试剂中的亲电部分与负离子中间体结合,形成亲核加成产物。

扩展资料

亲电取代反应主要发生在芳香体系或富电子的不饱和碳上,就本质而言均是较强亲电基团对负电子体系进攻,取代较弱亲电基团。但对于芳香体系和脂肪体系,由于具体环境不同,其反应历程亦有所不同。

脂肪体系亲电取代反应与芳香体系有较大不同,其机理更类似于脂肪族的亲核取代反应,一般可分为SE1和SE2,这与脂肪族亲核取代机理中的SN1和SN2类似。而卡宾插入反应这样先插入,再消去的历程就称为SE2。

参考资料来源:百度百科-亲电取代反应

参考资料来源:百度百科-亲核加成反应

参考资料来源:百度百科-亲电加成反应

由于苯环上离域的电子分布在分子平面的上下两侧,电子云暴露,受原子核约束力较电子小,比较容易受亲电试剂的进攻,发生亲电取代反应。

常见的能与苯发生反应的亲电试剂有:O2N+,R+,R-C+=o, SO3, X2等(一般情况下Lewis酸属于亲电试剂)。大量实验结果表明,苯与亲电试剂发生亲电取代反应的机理如下:

1、亲电试剂与苯环的电子互相作用生成络合物,

2、络合物消去一个氢离子,又恢复苯环稳定的结构,得到亲电取代产物。

以下图片是以苯环与氯气在三氯化铁的作用下发生亲电取代的历程:




亲核取代反应简称SN。饱和碳上的亲核取代反应很多。例如,卤代烷能分别与CZCakswxn氢氧化钠、醇钠或酚钠、硫脲、硫醇钠、羧酸盐和氨或胺等发生亲核取代反应,生成醇、醚、硫醇、硫醚、羧酸酯和胺等。醇可与氢卤酸、卤化磷或氯化亚砜作用,生成卤代烃。卤代烷被氢化铝锂还原为烷烃,也是负氢离子对反应物中卤素的取代。当试剂的亲核原子为碳时,取代结果形成碳-碳键 ,从而得到碳链增长产物,如卤代烷与氰化钠、炔化钠或烯醇盐的反应。

亲核取代反应。

由于反应物结构和反应条件的差异,SN有两种机理,即单分子亲核取代反应SN1和双分子亲核取代反应SN2。SN1的过程分为两步:第一步,反应物发生键裂(电离),生成活性中间体正碳离子和离去基团;第二步,正碳离子迅速与试剂结合成为产物。总的反应速率只与反应物浓度成正比,而与试剂浓度无关。S 

N2为旧键断裂和新键形成同时发生的协同过程。反应速率与反应物浓度和试剂浓度都成正比。能生成相对稳定的正碳离子和离去基团的反应物容易发生SN1,中心碳原子空间阻碍小的反应物容易发生SN2 

。如果亲核试剂呈碱性,则亲核取代反应常伴有消除反应,两者的比例取决于反应物结构、试剂性质和反应条件。低温和碱性弱对SN取代有利。 

在有机化学制备中,要把现有的试剂转化成自己所需要的物质,而该物质只是官能团上有些差别,这时候取代反应便能解决我们的问题,例如工业上制备氯仿,则需要用到甲烷和氯气,使甲烷上的氢原子被氯原子取代生成氯仿等等,在这里,氯气可以看做是亲核试剂,其实质就是氯原子取代了氢原子在碳上的位置。所以取代反应是有机化学上一个很重要的内容。下面我就来介绍一下取代反应。

亲核取代反应,或称亲核性取代反应,通常发生在带有正电或部分正电荷的碳上,碳原子被带有负电或部分负电的亲核试剂(Nu:-)进攻而取代。

编辑本段常分为两种反应机构有2种:单分子亲核取代反应(SN1)

第一步是原化合物的解离生成碳正离子和离去基团,然后亲核试剂与碳正离子结合。由于速控步为第一步,只涉及一种分子,故称SN1反应。 常发生于:

碳上取代基较多(如:异丙基),使得相应碳正离子的能量更低,更加稳定。同时位阻效应也限制SN2机理中亲核试剂的进攻。 

对碳正离子生成有利条件:有许多推电子基帮助稳定碳阳离子(苄基型碳正离子、烯丙型碳正离子>三级碳正离子>二级碳正离子>一级碳正离子>甲基正离子),一级碳正离子几乎不能够单独存在,会立刻发生重排,转化为更稳定的内能更低的碳正离子。 碳正离子的稳定性越高,越有利于SN1反应。

SN1亲核取代反应特性:

反应速率决定步骤在于离解一步(第一步),所以根据动力学理论推断该反应为一级速率反应,r=K[反应物]。 

从立体化学观点来看,该反应的反应物若为光学异构物之一,则产物反转机率略大于50%。在碳阳离子形成时,整个分子略呈现平面三角形,亲核体可以由平面三角形上下两侧进行攻击,形成新分子。故理论上反转机率为50%,但因原先脱离的阴离子影响碳阳离子,故亲核剂倾向由反侧攻击形成反转的产物。 

该反应适合在高极性稍有质子性溶剂中进行,高极性有助于利用本身极性带有的部分负电稳定碳阳离子,稍有质子性溶剂提供质子与较强亲核剂(通常是被脱离的)化合有助于反应平衡往产物移动。

双分子亲核取代反应(SN2)

较强亲核剂直接由背面进攻碳原子,并形成不稳定的一碳五键的反应中间体,随后离去基团离去,完成取代反应。

常发生于:

碳原子取代较少(如:-CH3),可较容易使SN2反应发生。 

对碳正离子生成有不利条件的环境下:有许多拉电子基或较少推电子基(甲基正离子>一级碳正离子>二级碳正离子>三级碳正离子>苄基型碳正离子、烯丙型碳正离子)。 

SN2亲核取代反应特性:

反应速率决定在两个因素上:强亲核剂的浓度高低与反应物的浓度高低,所以根据理论推断该反应为典型的二级速率反应,r=K[反应物][Nu:-]。 

从立体化学观点来看,该反应反应物若为光学异构物之一,则产物构型翻转机率为100%(完全反转),因为只能从反侧攻击,故产物必定反转。 

反应适合在非质子性溶剂中进行,因为非质子性溶剂不会与亲核试剂形成氢键使活化能增大而阻碍反应。

溶剂的极性对SN2的影响:因为反应物和中间体都是带负电荷的,体系的通常没有变化,只是电荷分散程度不同。但是溶剂极性太大,会使发生亲核试剂发生溶剂化作用而导致平衡反方向移动。

反应机理上,当缺电子基团(E+)进攻富电子基团(或化合物),会发生亲电取代,典型的是芳环上的亲电取代反应,芳环具有体系,富电子基团。亲电取代一般按机理分为SN1与SN2两种,其中SN1反应历程可能会导致产物生成外消旋体,且有可能重排。SN2历程会发生瓦尔登反转,导致被进攻物中心碳原子构型反转。
而亲核取代是负电荷中心或电负性较高基团(Nu-)进攻正电荷中心或缺电子基团,典型的是齐齐巴宾反应,吡啶与氨基钠反应,氨基负离子NH2-进攻吡啶环上的2-位生成2-氨基吡啶,因为吡啶环上的氮原子电负性强于其余五个碳原子,在吡啶环上的2,4,6-位倾向于形成稳定的碳正离子中心,利于氨基负离子进攻。

亲核取代反应的活性

你能说1000字以上吗!

RX可发生的一类重要反应是SN1和SN2反应。

活性次序有:伯RX活性最大,仲RX活性稍低,叔RX活性最小。

需要指出来的是烯丙型RX and 苄基型RX,发生SN2反应的活性也是非常大的,与伯RX相当。

如果是R相同而X不同的卤代烃,则不论是SN2还是SN1反应,反应的活性都有:RI > RBr > RCl

这是与离去基团的离开难易程度有关。可据此判www.rixia.cc断不同类型RX发生SN反应的活性次序。SN1与SN2反应总是同时进行的,具体情况与反应条件有很大关系。

有机分子中与碳相连的某原子或基团被作为亲核试剂的某原子或基团取代的反应。在反应过程中,取代基团提供形成新键的一对电子,而被取代的基团则带着旧键的一对电子离去。

扩展资料:

亲核试剂的亲核性愈强,浓度愈高,反应速度愈快。极性溶剂中,SN1反应容易发生。对SN2反应不利。非极性溶剂则相反。碳正离子在极性溶剂中比在非极性溶剂中稳定。SN2的中间体电荷分散,在非极性溶剂中更稳定。

卤代烷在醇溶剂中与硝酸银作用生成硝酸酯和卤化银沉淀。在这个亲核取代反应中,硝酸根负离子中的带负电荷的氧原子亲核进攻与卤原子相连的碳,卤负离子离去,并生成卤化银沉淀。

反应速率决定步骤在于离解一步(第一步),所以根据动力学理论推断该反应为一级速率反应,反应物。从立体化学观点来看,该反应的反应物若为光学异构物之一,则产物反转机率略大于50%。

在碳阳离子形成时,整个分子略呈现平面三角形,亲核体可以由平面三角形上下两侧进行攻击,形成新分子。故理论上反转机率为50%,但因原先脱离的阴离子影响碳阳离子,故亲核剂倾向由反侧攻击形成反转的产物。

该反应适合在高极性稍有质子性溶剂中进行,高极性有助于利用本身极性带有的部份负电稳定碳阳离子,稍有质子性溶剂提供质子与较强亲核剂(通常是被脱离的)化合有助于反应平衡往产物移动。

参考资料来源:百度百科——亲核取代反应

RX可发生的一类重要反应是SN1和SN2反应.

SN1:单分子亲核取代反应.该反应主要考察形成的C正离子的稳定性,如果X离开后形成的C正离子越稳定,则越容易发生此类反应.因此,在RX里,按SN1进行的RX的活性为:
烯丙型RX and 苄基型RX活性最大,叔RX其次,仲RX活性稍低,伯RX活性最低.

SN2:双分子亲核取代反应. 该反应主要考察亲核试剂进攻时所受到的空间阻力.受到的阻力越小,日夏养花网活性就越大.因此,什么样的RX最容易按SN2进行反应呢,就是跟X相连的C上连接的R越少,活性越大.所以,活性http://www.rixia.cc次序有:
伯RX活性最大,仲RX活性稍低,叔RX活性最小.
需要指出来的是烯丙型RX and 苄基型RX,发生SN2反应的活性也是非常大的,与伯RX相当.

如果是R相同而X不同的卤代烃,则不论是SN2还是SN1反应,反应的活性都有:
RI > RBr > RCl
这是与离去基团的离开难易程度有关.

我们可据此判断不同类型RX发生SN反应的活性次序.

SN1与SN2反应总是同时进行的,具体情况与反应条件有很大关系.如果有什么不懂的地方,欢迎指出来一起讨论.
文章引用自:
取决于决定速率步骤只涉及一种还是两种分子。

SN1反应机制是分步进行的,反应物首先离解为碳正离子与带负电荷的离去基团,这个过程需要能量,是控制反应速率的一步,也是慢的一步。当分子离解后,碳正离子马上与亲核试剂结合,速率极快,是快的一步,所以SN1反应机制的决定速率步骤只涉及一种分子即卤代烃分子而与进攻试剂无关,所以我们称这类反应为单分子的亲核取代反应。

SN2 反应是同步过程,即亲核试剂 OH- 从反应物离去基团 Br- 的背面,向与它相连的碳原子进攻,先与碳原子形成比较弱的键,同时离去基团 Br- 与碳原子的键有一定减弱,两者与碳原子成一直线形,碳原子上另外三个键逐渐由伞形变为平面,这需要能量,即活化能。当反应进行达到能量最高状态即过度态后,碳原子与离去基团Br-之间的键断裂,碳原子上三个键由平面向另一边偏转,整个过程犹如大风将雨伞由里向外翻转一样,这时就要释放能量,形成产物。

复分解反应的实质是:发生复分解反应的两种物质在水溶液中相互交换离子,结合成难电离的物质----沉淀、气体、水,使溶液中离子浓度降低,化学反应即向着离子浓度降低的方向进行。
[小结] 复分解反应发生的条件:
(1)、反应物:必须可溶(包括可溶入酸)
(2)、生成物:有沉淀、气体或水生成。
复分解反应发生的条件

碱性氧化物+ 酸 ---- 盐 + 水
(其中一种可溶)
碱 + 酸---- 盐 + 水
(其中一种可溶)
复分解反应的类型 盐 (溶入水或溶入酸) + 酸 ---- 新盐 + 新酸
(↓或水或气体)
盐(可溶) + 碱(可溶)---- 新盐 + 新碱
(至少一种是沉淀)
盐(可溶)+ 盐(可溶)---- 两种新盐
(其中之一是沉淀)

复分解反应发生的条件:(同时满足以下条件)
(1)、反应物:必须可溶(包括可溶入酸)
(2)、生成物:有沉淀、气体或水生成

取代反应

substitution reaction

有机化合物受到某类试剂的进攻,使分子中一个基(或原子)被这个试剂所取代的反应。取代反应可分为亲核取代、亲电取代和均裂取代三类。如果取代反应发生在分子内各基团之间,称为分子内取代。有些取代反应中又同时发生分子重排(见重排反应)。

①亲核取代反应。简称SN。饱和碳上的亲核取代反应很多。例如,卤代烷能分别与氢氧化钠、醇钠或酚钠、硫脲、硫醇钠、羧酸盐和氨或胺等发生亲核取代反应,生成醇、醚、硫醇、硫醚、羧酸酯和胺等。醇可与氢卤酸、卤化磷或氯化亚砜作用,生成卤代烃。卤代烷被氢化铝锂还原为烷烃,也是负氢离子对反应物中卤素的取代。当试剂的亲核原子为碳时,取代结果形成碳-碳键 ,从而得到碳链增长产物,如卤代烷与氰化钠、炔化钠或烯醇盐的反应。

由于反应物结构和反应条件的差异,SN有两种机理,即单分子亲核取代反应SN1和双分子亲核取代反应SN2。SN1的过程分为两步:第一步,反应物发生键裂(电离),生成活性中间体正碳离子和离去基团;第二步,正碳离子迅速与试剂结合成为产物。总的反应速率只与反应物浓度成正比,而与试剂浓度无关。S N2为旧键断裂和新键形成同时发生的协同过程。反应速率与反应物浓度和试剂浓度都成正比。能生成相对稳定的正碳离子和离去基团的反应物容易发生SN1,中心碳原子空间阻碍小的反应物容易发生SN2 。如果亲核试剂呈碱性,则亲核取代反应常伴有消除反应,两者的比例取决于反应物结构、试剂性质和反应条件。低温和碱性弱对SN取代有利。

②芳族取代反应。分芳族亲电取代反应SEAr和芳族亲核取代反应SNAr两类,Ar表示芳基。芳烃通过硝化、卤化、磺化和烷基化或酰基化反应,可分别在芳环上引进硝基、卤原子、磺酸基和烷基或酰基,这些都属SEAr。芳环上已有取代基的化合物,取代剂对试剂的进攻有定位作用。苯环上的取代基为给电子基团和卤原子时,亲电试剂较多地进入其邻位和对位;取代 基为吸电子基团时,则以得到间位产物为主。此外,除发生这些正常反应外,有时试剂还可以进攻原有取代基的位置并取而代之,这种情况称为原位取代。

SNAr需要一定条件才能进行。如卤代芳烃一般不易发生SNAr,但当卤原子受到邻或对位硝基的活化,则易被取代。卤代芳烃在强碱条件下也可发生取代。此外,芳香族重氮盐由于离去基团断裂成为稳定的分子氮,有利于生成苯基正离子,也能发生类似SNl的反应。

③均裂取代反应。简称SH。为自由基对反应物分子中某原子的进攻,生成产物和一个新的自由基的反应。这种反应通常是自由基链式反应的链转移步骤。一些有机物在空气中会发生自动氧化,其过程也是均裂取代,如苯甲醛、异丙苯和四氢萘等与氧气作用,可分别生成相应的有机过氧化物。

自由基反应,包括引发,传递,结束三个过程。和置换反应差不多,不过取代反应出现在有机物里。

有机化学中 亲核取代,亲核加成,亲电取代,亲电加成 有什么联系区别?

请详细点解释 谢谢
亲核取代反应
简称SN。饱和碳上的亲核取代反应很多。醇可与
氢卤酸
、卤化磷或
氯化亚砜
作用,生成
卤代烃

卤代烷

氢化铝锂
还原为
烷烃
,也是负
氢离子

反应物
中卤素的取代。当试剂的亲
核原子
为碳时,取代结果形成
碳-碳键
,从而得到碳
链增长
产物,如卤代烷与
氰化钠
、炔化钠或
烯醇
盐的反应。由于反应物结构和反应条件的差异,SN有两种机理,即
单分子亲核取代反应
SN1

双分子亲核取代反应
SN2
。SN1的过程分为两步:第一步,反应物发生键裂(电离),生成
活性中间体
正碳离子

离去基www.rixia.cc
;第二步,正碳离子迅速与试剂结合成为产物。总的
反应速率
只与反应物浓度成正比,而与试剂浓度无关。S
N2为旧键断裂和新键形成同时发生的协同过程。反应速率与反应物浓度和试剂浓度都成正比。能生成相对稳定的正碳离子和离去基团的反应物容易发生SN1,中心
碳原子
空间阻碍
小的反应物容易发生SN2
。如果
亲核试剂
呈碱性,则亲核取代反应常伴有
消除反应
,两者的比例取决于反应物结构、试剂性质和反应条件。低温和碱性弱对SN取代有利。
亲核加成
:如果进攻试剂本身已不具有获取电子倾向,反而有提供电子能力,如醇、-SH(巯)、胺基与炔反应时,是有提供电子能力的RO-(不是离子,未达到电离程度)先进攻炔键,称亲核加成。此反应是由亲核试剂与底物发生的
加成反应
。反应发生在碳氧
双键
、碳氮
叁键
、碳碳叁键等等不饱和的
化学键
上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与
格氏试剂
加成的反应。水、醇、胺类以及含有氰离子的物质都可以与羰基加成。碳氮叁键(
氰基
)的亲核加成主要表现为水解生成羧基。
此外,端炔的碳碳叁键也可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成,如乙炔和
氢氰酸
反应生成
丙烯腈
(CH=CH-CN)。其他重要的亲和加成反应有:
麦克尔加成
、醇醛加成/缩合、Mukaiyama反应等等。
亲电取代:由于
苯环

离域

电子分布
在分子平面的上下两侧,
电子云
暴露,受原子核约束力较电子小,比较容易受
亲电试剂
的进攻,发生
亲电取代反应
。常见的能与苯发生反应的亲电试剂有:O2N+,R+,R-C+=o,
SO3
,
X2等。大量实验结果表明,苯与亲电试剂发生亲电取代反用的机理如下:、1、亲电试剂与苯环的
电子
互相作用生成
络合物
1、络合物消去一个氢离子,又恢复苯环稳定的结构,得到亲电取代产物。
亲电加成

不饱和烃
受亲电试剂进攻后,

断裂,试剂的两部分分别加到
重键
两端的碳原子上。
反应采取哪种机理进行与亲电试剂和
不饱和化合物
的性质、溶剂的极性和
过渡态
的稳定性等都有很大关系,一般来说,卤素加成反应中,溴与烯烃的加成反应主要按照环鎓离子中间体机理进行,而氯与烯烃的加成反应主要按照前两种机理进行。这主要是因为两种卤素原子电负性和原子半径不同,溴的孤电子对容易和碳正离子p轨道重叠,而氯则不然。
不同的机理也会产生立体选择性不同的产物。碳正离子机理得到顺式加成和反式加成产物的混合物,离子对机理得到的是顺式加成产物,而环鎓离子机理得到反式加成产物。
对于不对称的亲电加成反应来讲,反应一般符合马氏规则,产物具有区域选择性。但双键碳上连有吸电子基或以有机硼化合物作亲电试剂时,产物是反马氏规则的,例如烯烃与乙硼烷生成烷基硼的反应。
以上。

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本文标题: 亲核取代反应的活性顺序,亲电取代反应的活性顺序,碳正离子的稳定性,有机物的酸碱性大小比较?
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